Aaron M. Melemed y Betar M. Gallantz

Departamento de Ingeniería Mecánica, Instituto de Tecnología de Massachusetts, Cambridge, Massachusetts 02139, Estados Unidos de América

Caracterización electroquímica. — Todos los pasos ocurrieron dentro de un aspiradora guantera (Xiamen Tmaxcn Inc.) . THF tal como se recibió (anhidro, 99,9%, Sigma Aldrich) y EC (99%, Acros Organics): PC (99,7%, Sigma Aldrich) (1: 1 v / v) se secaron sobre tamices moleculares de 4 Å durante más de 72 h ; Se determinó que el contenido de agua era <10 ppm mediante valoración con KF. Se añadió ca (BH4) 2 · 2THF (Sigma Aldrich) a THF y la solución se dejó reposar durante la noche hasta que se volvió transparente. Ca (TFSI) 2 (99,5%, Solvionic) se secó al vacío a 120 ° C durante la noche en un aparato Buchi. Ca (BF4) 2 (95%, Apollo Scientific) se secó al vacío a 120 ° C durante la noche antes de mezclar con EC: PC y luego secando adicionalmente la solución con tamices moleculares de 4 Å durante varios días. Se utilizó una celda de vidrio de tres electrodos (Pine Research, Low Volume Cell) para las mediciones electroquímicas. El electrodo de trabajo de Au tenía un diámetro de 1,6 mm y estaba rodeado por una cubierta de PCTFE (Pine Research, LowProfile). Se cortó una hoja de Au (0,025 mm de espesor, 99,99%, Sigma Aldrich) en tiras delgadas o discos de 12 mm, se remojó en ácido sulfúrico durante 20 min y se enjuagó con agua desionizada antes de secar al vacío durante la noche. Se colocaron electrodos de trabajo de lámina de Ca o Au recién preparados en soportes de acero inoxidable y se sumergieron en el electrolito; el área sumergida se midió manualmente para cada electrodo después de la prueba. Los electrodos de referencia de Ca utilizaron la misma configuración. Se utilizó una bobina de alambre de Pt (Pine Research, LowProfile) como contraelectrodo. Las pilas de botón tipo 2032 se ensamblaron utilizando un crimpadora de celda de moneda (Xiamen Tmaxcn Inc.) dentro de la guantera Ar con una presión de prensado de 0,81 toneladas. Se utilizaron separadores de fibra de vidrio Whatman para las mediciones de pilas de botón. Se utilizó un potenciostato Bio-Logic para experimentos de voltamperometría cíclica y galvanostática. Las velocidades de barrido de la voltamperometría cíclica (CV) fueron de 25 mV s − 1, comenzando en el potencial de circuito abierto y escaneando a −1 y 2 V frente a la referencia de Ca, a menos que se indique lo contrario.